Prepare-se para uma das histórias mais vulneráveis da música! 'Jolene' é um apelo desesperado de uma mulher para outra, a deslumbrante Jolene, pedindo-lhe para não roubar o seu homem. A narradora descreve a beleza de Jolene de uma forma quase poética, com 'cabelos ruivos flamejantes' e 'olhos verde-esmeralda', sentindo-se completamente incapaz de competir com tanto esplendor. É um confronto invulgar, onde em vez de raiva, encontramos admiração e medo.
A situação torna-se ainda mais dramática quando descobrimos que o seu parceiro já está obcecado, falando sobre Jolene até a dormir. A parte mais comovente é a súplica da narradora. Ela reconhece o poder de Jolene, admitindo que ela poderia ter qualquer homem que quisesse, mas pede-lhe para não levar o seu apenas porque pode. A canção é uma lição sobre insegurança, ciúme e a esperança de que a compaixão possa vencer a tentação.